北京时间8月26日凌晨0点， 2021-22赛季欧冠小组赛抽签仪式在欧足联总部进行，一共32支球队参与抽签。最终梅西新东家大巴黎再次对阵英超豪门曼城，巴萨遭遇拜仁，同组还有2冠王本菲卡，落入死亡之组，此外AC米兰跟利物浦、马竞、波尔图同组，同样陷入死亡之组。
本周中，6场附加赛次回合结束，最终伯尔尼年轻人、本菲卡、马尔默、萨尔茨堡、谢里夫、顿涅茨克矿工等球队携手晋级正赛，32支参赛球队全部确定。
欧冠32强出炉之后，分档随着确定下来，第1档球队为欧冠冠军+欧联冠军+欧战积分前六联赛的联赛冠军，第2档到第4档球队，是按照各队的欧战积分高低排列。
从以上分档来看，第二档的球队实力比第一档强，包括皇马、巴萨、曼联、尤文、利物浦等队都拿过欧冠冠军，因此大概率会抽到皇马对阵拜仁、切尔西对阵巴萨、曼城对阵大巴黎、国际米兰对阵皇马等对决。
此外第三档的阿贾克斯、亚特兰大、莱比锡实力不俗，以及第四档还有7冠王AC米兰，因此可能会诞生一个同组球队都是拿过冠军的死亡之组。
根据抽签规则，32支球队分成8个小组，每组4支球队，来自同一国家的俱乐部需要避开，同时处于同一个档的球队也是需要规避。
经过抽签，8个小组具体分组结果如下：
A组：曼城、巴黎圣日耳曼、莱比锡、布鲁日
B组：马德里竞技、利物浦、波尔图、AC米兰
C组：葡萄牙体育、多特蒙德、阿贾克斯、贝西克塔斯
D组：国际米兰、皇家马德里、顿涅茨克矿工、谢里夫
E组：拜仁慕尼黑、巴塞罗那、本菲卡、基辅迪纳摩
F组：比利亚雷亚尔、曼联、亚特兰大、伯尔尼年轻人
G组：里尔、塞维利亚、萨尔茨堡、沃尔夫斯堡
H组：切尔西、尤文图斯、泽尼特、马尔默
新赛季欧冠小组赛赛程：
第一轮：9月15/16日
第二轮：9月29/30日
第三轮：10月20/21日
第四轮：11月3/4日
第五轮：11月24/25日
第六轮：12月8/9日
